在奥意战争中，意大利终于摆脱了外国势力的控制，彻底实现了国家和民族的独立，为意大利资本主义的快速发展开辟了道路。
经过1859年至1860年的第二次意大利独立战争，意大利资产阶级与封建势力妥协，意大利在萨伏伊王朝的旗帜下基本统一。萨伏伊王朝于1861年2月在都灵召开了第一届意大利国会，以巩固基本统一的局面，使政权获得合法地位。维克多·埃曼努依尔二世成为意大利王国的国王，加富尔是王国的第一任首相。都灵临时首都，1865年迁至佛罗伦萨。到目前为止，意大利已经基本了统一，但罗马教皇领地仍驻扎在法国军队，威尼斯地区仍在奥地利统治之下。如果罗马和威尼斯没有恢复，意大利的统一事业将无法完成，现有的统一局面将受到威胁。考虑到意大利的民族利益，罗马和威尼斯必须把统一的事业带回意大利的怀抱。然而，王国统治者害怕发动战争会导致革命，冒犯拿破仑三世和罗马教皇，也不想冒险触及奥地利。掌握意大利权力后，王国的统治者只关心巩固自己的统治，热衷于开发土地，购买房地产，修建铁路，发大财。为了自己的幸福，没有考虑最终完成统一事业的问题。革命领袖加里波再次挺身而出，决心为罗马和威尼斯而战。
罗马进攻受挫
在加里波第看来，罗马是意大利的象征。因此，加里波第一次投资恢复罗马的斗争。1862年7月，加里波第来到具有革命传统的西西里岛，动员群众，组织武装力量，很快组织了一支3000人的志愿军，准备进入罗马。
在马尔萨拉教堂祭坛前，加里波第和群众庄严宣誓：不解放罗马宁死。拿破仑三世听到这个消息后，迅速派兵加强驻罗马法军，并要求维克多·埃曼努依尔二世采取措施防止加里波第。维克多·埃曼努依尔二世担心加里波第的进军会导致人民革命，与拿破仑三世和教皇站在一起，宣布加里波第进入罗马是叛乱，并派军队加强南方海防，阻止加里波第的志愿者北上。
加里波错误地认为维克多·埃曼努依尔二世这样做是因为拿破仑三世的强迫，他的爱国行动会得到国王的理解和同情，所以他对王国政府毫无戒心。8月，当加里波第志愿军在卡拉布里亚登陆阿斯普罗蒙特山时，突然遭到政府军的袭击。为了避免自相残杀，加里波站在两军中间，防止双方开火。但政府军对这位民族英雄并不留情，一枪击中了他的左腿。加里波第勉强支撑着身体，仍然劝说双方停火。转眼间，第二颗子弹击中了他的右脚，加里波第摔倒了。政府军俘获了加里波第，驱散了志愿军。王国政府破坏了加里波第进入罗马的计划。
意大利人民和欧洲进步舆论，非常关心加里波第受伤被捕。意大利人对政府的行为表示愤慨，英国和瑞典人举行了声援加里波第的示威游行。2万名伦敦工人在海德公园集会，并派代表到意大利王国驻伦敦利王国驻伦敦领事，抗议逮捕加里波第。为此，维克多·埃曼努依尔二世不得不释放被监禁四个月的加里波第，并将他送回卡普列拉岛。
加里波连战连捷
加里波决不会放弃统一意大利的斗争。由于罗马被阻止，加里波第已经准备好解放威尼斯。威尼斯起义委员会于1865年组织，计划于1866年发动反奥起义。此时，由于普鲁士和奥地利争夺统一德意志的领导权，矛盾激化。普鲁士首相俾斯麦将意大利王国拉入反奥联盟。1866年4月8日，意大利和普通国家签署了奥战同盟条约。6月14日，普鲁士对奥宣战，6月16日开始军事行动。萨伏伊王朝再次展示了将革命力量纳入王朝并购战争轨道的战略，邀请加里波第组织志愿军协助王国军队作战。出于民族大义，加里波第答应了维克多·埃曼努依尔二世带领志愿军参加奥战。
意大利军队10万人，名义上由国王统领，实际上由参谋长拉马尔莫拉将军指挥。在明乔河一线展开，6月23日转入进攻。强大的预备队在曼图亚有3万人。与此同时，恰利季尼将军率领约9万名军队从博洛尼亚和费拉拉地区前进，准备对奥军的翼侧和后方进行突击。奥地利军队为了应付两条战线作战，不得不在意大利境内组建了一支7.8万人的南线军队，由阿尔布雷希特大公指挥，于6月24日从维罗纳东南地域发起进攻，还在库斯托查附近地区，将遭遇的意大利军队击败。拉马尔莫拉将军损失1万多人后，被迫撤退到克雷莫纳。得知意军在库斯托查附近战败后，恰利季尼将军立即回师后撤，未能发展成果。奥地利与普鲁士作战失败，尤其是7月3日在萨多瓦附近战败，必须迅速调兵保卫维也纳。这使得意军能够在威尼斯和蒂罗尔进攻。在这期间，加里波第的部队作战非常出色，解放了蒂罗尔南部全境。但是，维克多·艾曼努依尔二世命令他们撤退。因此，蒂罗尔再次被奥军占领。由于王国指挥部腐败无能，意大利正规军连败战，加里波第指挥的志愿军连战连胜，立功。7月3日，普军在萨多瓦战役中取得决定性胜利，加里波第的志愿军也占领了奥地利战略据点南提罗尔。
决定性的利萨海战
7月18日和19日，意军对利萨岛发起进攻，因组织不力，没有掌握有关守岛部队的必要情报，遭到了奥军的顽强抵抗。7月20日黎明时分，由7艘装甲舰、7艘炮舰、1艘桅杆战舰、5艘巡航舰和1艘轻型巡航舰组成的奥地利舰队在冯·在特格霍夫海军少将的带领下，前往支援守岛部队。奥地利军队突然发起攻击，集中炮火攻击意大利海军舰队。但装甲舰之间的炮战并没有奏效。因此，奥地利旗舰斐迪南·马克斯大公的装甲舰撞击了意大利的意大利国王装甲舰，后者和400名舰员一起被击沉，决定了海战的结局。另一艘意大利军舰角力场号被炮火击中后起火，失去战斗力，最终爆炸。从那以后，意大利舰队转向退却。意大利失败的原因是侦察能力差，没有战斗计划，沟通能力差，佩尔萨诺海军上将优柔寡断，指挥失误。然而，意大利海军在利萨海战中的失败并没有改变奥意战争的结局，这是奥普战争决定的。虽然这场战争的海战规模不是很大，但它是第一次以蒸汽装甲船为战斗工具的海战，从而在战争史上留下了难忘的一页。8月10日，奥意战争结束，意大利与奥地利签署停战协议，维也纳于1866年10月3日签署和约。和约规定，奥地利将威尼斯省割让给拿破仑三世，然后由拿破仑三世交给意大利王国。由于人民的革命热情和积极支持，意大利基本实现了民族解放和统一。
完全解放罗马
威尼斯归还意大利后，解放罗马，实现完全统一，成为意大利人关注的焦点。1867年夏季，加里波第巡视了意大利北部、中部地区，发表演说，抨击教皇，号召人民群众再次进军罗马。拿破仑三世和维克多·埃曼努依尔二世。他们派密探监视加里波第，并于9月24日逮捕了他。由于群众的抗议，王国政府不敢长期监禁加里波第，因此软禁卡普列拉岛。尽管意大利王国政府暂时束缚了加里波第自己的手脚，但它无法阻止加里波第进入罗马的准备过程。
加里波第的战友和儿子麦诺其分别在各个城市招募志愿者。9月底，几支志愿军一起攻入教皇领地，占领了几个小镇。10月中旬，加里波第逃离卡普列拉岛，亲自带领一支队伍攻占教皇领地蒙特罗顿多要塞。起义在罗马的许多城市爆发。罗马的收复指日可待。这是维克多·埃曼努依尔二世无法忍受。他要求拿破仑三世派法国军队协助王国军队击败志愿逮捕加里波第。加里波第二次进入罗马的计划又失败了。然而，罗马与意大利的分离并没有持续多久。
1870年夏天，罗马居民开始骚动，并有革命的趋势。在教皇暴政和法军的占领下，全国各地的人民也要求解放罗马。加里波第委托他的战友毕克西奥组织志愿军前往罗马附近的港口，准备再次进入罗马。7月19日，法国宣战普鲁士，普法战争即将开始。拿破仑三世撤回了驻罗马的法军，以对付普军。加里波第的志愿军飞往罗马。9月2日，普军在色当战役中击败法军，拿破仑三世成为俘虏，普军长驱车前往法国。意大利王国政府不必担心法国的干涉，而是想在加里波第的志愿军之前赢得收复罗马的头功，于是派军队日夜前往罗马。但政府军并没有领先，而是在9月20日与加里波第志愿军同时进入罗马。推翻了教皇的世俗政权。
尽管教皇的世俗政权被推翻，但意大利王国政府也做出了妥协和让步。根据王国政府发布的《教皇安全法》：教皇国家保留在梵蒂冈高地，罗马城西北不到半平方公里。教皇享有不受侵犯的人身特权。每年，王国政府都会给教皇一定的钱来维持教廷。这样，罗马教皇避开梵蒂冈，剥夺了世俗统治权，意大利终于完成了统一。
1871年1月，佛罗伦萨将意大利王国首都迁至罗马。
奥意战争作为意大利独立战争的重要阶段，对意大利独立起着决定性的作用。长期以来，奥地利对意大利的侵略和控制最为突出，是意大利人民的头号敌人。不打败这个敌人，意大利的独立统一是不可能的。在战争中，虽然意大利统治阶级不得不服从舆论，发动对奥运会的战争，但由于封建地主阶级的腐朽，根本无法完成这一重大历史任务。以加里波为首的军队在战争中起着决定性的作用的利益要求和新的社会力量，具有自然的优势。战后，意大利真正结束了崩溃，为资本主义的快速发展创造了条件，使意大利逐渐成为欧洲乃至世界的重要国家。